Zuko es un Maestro Fuego Experto y un principe exiliado de la Nación del Fuego al comienzo de la serie, él junto a su tio Iroh, estaba empeñados en la captura de Aang, el Avatar. En su búsqueda para restaurar su honor y su derecho al trono ante los ojos de su padre, El Señor del Fuego Ozai, y de ganar su regreso a casa desde el exilio. Estaba acompañado y asesorado en su búsqueda por su tío Iroh. Las marcas distintivas de Zuko son una gran cicatriz que parte desde su ojo izquierdo hasta su oreja. Anteriormente, fue la cabeza rapada con una cola de caballo, pero se la corta luego de huir de Azula mostrando su separación de su familia en el episodio "El Estado Avatar", Zuko empieza a dejar crecer su pelo.
Zuko es el único hijo varón y el primogénito del Señor del Fuego Ozai y la Princesa Ursa. Como tal, es el descendiente de los Maestros Fuego más importantes del comienzo de la guerra: El Señor del Fuego Sozin (Abuelo de Ozai) y el Avatar Roku (Abuelo de la Princesa Ursa). Desde una edad temprana, Zuko es desdeñado por su padre y es también objeto de manipulaciones de su hermana, la princesa Azula. Sin embargo su madre sintió aprecio por él y fue el único miembro de su familia que lo protegió y alentó durante sus primeros años de vida.
Durante el episodio "Trabajo Duro", cuando Zuko llora al final del episodio, el ojo de la cicatriz no arroja ninguna lágrima. No obstante, Zuko conserva la capacidad de ver con ambos ojos.
Al final de la segunda temporada, Zuko parece traicionar a Iroh cuando es liberado por Katara y Iroh y se encuentra con su hermana, quien aparentemente había tomado el mando de los Dai Lee, controlando la ciudad, y al encontrarse hermano con hermana, Azula le dide a Zuko que se pase a su bando y la gloria le llegaría. A esto Zuko se une a ella. Después de una gran batalla, Azula le había lanzado un relámpago en la espalda a Aang. Con la supuesta muerte del Avatar y la toma de Ba Sing Se por parte del ejército de la Nación del Fuego, Zuko recuperó su lugar en el trono.
Durante el principio de la tercera temporada, Zuko regresa a la Nación del Fuego gracias a que Azula dice que fue él quien mató al Avatar en Ba Sing Se, ayudándola a tomar la ciudad, con su estatus de principe restaurado y aclamado por todos, de hecho llega incluso a mantener una relación amorosa con Mai. Pero, a pesar de eso, Zuko sigue visitando clandestinamente a Iroh en la cárcel, pues todavía duda sobre sí mismo. Finalmente, gracias a una carta de Iroh enviada por un mensajero, Zuko encuentra el testamento del Señor del fuego Sozin, su bisabuelo paterno, y al leerlo, descubre como Sozin traicionó y provocó la muerte del Avatar Roku, que era su mejor amigo cuando eran jovenes. Este descubrimiento plantea serias dudas a Zuko sobre la guerra y su padre, y finalmente en el episodio "El Día del Sol Negro" traiciona a la Nación del Fuego y se enfrenta a su padre Ozai en la parte subterranea del palacio. Ozai, comprendiendo que Iroh ha vuelto a Zuko en contra suya al revelarle la verdad sobre Roku y Sozin, ataca a su propio hijo con un rayo que Zuko logra devolver gracias al entrenamiento que realizó con Iroh en el Reino Tierra. Después de eso, escapa en un globo siguiendo a Aang y los demás hacia el Templo Aire del Oeste. En el episodio El Templo del Aire del Oeste, Zuko se une a Aang luego de la pelea que tuvo con su padre, pero le cuesta mucho integrarse al grupo, en este episodio Zuko empieza a tener caraterísticas muy parecidas a las de Sokka, siendo más gracioso y extrovertido, dejándo la actitud atribulada que tenía antes. Intenta agradarles pero no le funciona, solo Toph (que no lo conoce tan bien como los demás) le da una oportunidad, pero termina siendo quemada en los pies por accidente. Luego de ayudarles (un poco) a matar a "El Hombre Combustion" Aang lo acepta en su grupo como su maestro en Fuego Control ya que entiende los díficil y doloroso que es dañar a un ser querido y en el caso de Zuko ser dañado por un ser que creía querido. Sokka lo acepta con su siempre activo ánimo, Toph también diciéndole que algún día le pagará lo de los pies y Katara lo acepta muy enojada. Recordemos que Katara peleó con él en El trono o Asedio del Norte Parte 2: Los Espíritus del Agua, Zuko le robó el collar de su madre pero lo más cercano entre ellos fue en Los encrucijada del destino donde hablan mucho acerca de sus difíciles historias, pero ella se siente muy dolida cuando él la traiciona y se une a Azula. Por esto Katara amenaza de muerte a Zuko si comete un error. Luego Zuko vuelve a aparecer en Los Maestros del Fuego-Control donde descubre que sus tecnicas de maestro fuego se han hecho mas debiles, asi que decide viajar con Aang a las ruinas de una civilizacion, con estilos mayas y aztecas, en donde habitaban los primeros maestros fuego que se hacian llamar " los guerreros del sol " aqui, Aang y Zuko descubren que el fuego lo aprendieron los humanos de los dragones, que fueron cazados por el señor del fuego Sozin anteriormente. Avanzando el episodio el duo se topa con los guerreros del sol, quien hacen un ritual que consiste en que estos sean juzgados por los dos maestros, resulta que estos dos maestros son dragones ( parecidos a los del sueño de zuko en el rey de la tierra ) y estos les enseñan el verdadero sigmificado del fuego, asi zuko logra aprender que el fuego necesita un objetivo que no sea ira ( lo que antes lo motivaba ) y decide que su nuevo objetivo es enseñarle fuego control al Avatar, para asi salvar al mundo. Se sabe que Zuko va a participar en un escape en el episodio de la roca hirviente, ya que en el juego con el mismo nombre el es el protagonista y esto se confirma en un trailer. Durante el episodio de "Los Jinetes del Sur", Zuko ayuda a Katara a encontrar al soldado quien mató a su madre Kya y poder ganarse su confianza. Eventualmante encuentran al soldado y Katara se negó a matarlo, al final Katara perdona a Zuko y le da un abrazo. Zuko y Katara pudieron dejar atrás sus diferencias y también se hicieron buenos amigos.
Durante el dia del Cometa de Sozin, Zuko tuvo una emotiva reunion con su tio Iroh y batallo contra Azula, demostrando haberla superado en destreza y dominio del Fuego-Control. Cuando Aang vencio a Ozai en combate, Zuko volvio a ver a Mai y reafirmaron alegremente su relacion (con la promesa de que no volveria a romper con ella), y luego fue coronado como el nuevo Señor del Fuego, prometiendo de que el y Aang volverian a reconstruir las naciones y limpiar el nombre de la Nacion del Fuego, luego visito a su padre en prision para interrogarle acerca de la localizacion de su madre Ursa ( se desconoce cuál fue la respuesta de Ozai). Zuko pudo también llamar con orgullo a Aang su amigo.
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